熵变，即系统的熵变化量，是热力学中的一个重要概念，用来衡量系统无序度的变化。熵变的正负直接反映了系统状态变化的方向性，对于判断一个过程是否自发进行具有重要意义。

在讨论熵变的正负时，我们需要了解熵的基本定义：熵是一个系统混乱度或无序度的量度。在一个封闭系统中，熵总是趋向于增加，这是热力学第二定律的核心内容之一，也被称为熵增原理。然而，在开放系统或非孤立系统中，熵的变化则需要综合考虑系统与环境之间的相互作用。

判断一个过程是否自发进行时，我们通常会考虑系统的总熵变（ΔS_total），它包括系统内部熵变（ΔS_system）和环境熵变（ΔS_surroundings）。如果总熵变（ΔS_total）为正，则该过程倾向于自发进行；反之，则不倾向于自发进行。

1. 系统熵变（ΔS_system）：当系统内发生物理或化学变化时，若系统变得更为无序，则ΔS_system > 0，表示系统熵增加；反之，若系统变得更有序，则ΔS_system < 0，表示系统熵减少。

2. 环境熵变（ΔS_surroundings）：环境熵变主要取决于系统与环境之间的能量交换。如果系统释放热量给环境，则环境熵增加（ΔS_surroundings > 0）；反之，如果系统吸收热量，则环境熵减少（ΔS_surroundings < 0）。

3. 总熵变（ΔS_total）：计算公式为 ΔS_total = ΔS_system + ΔS_surroundings。只有当ΔS_total > 0时，过程才倾向于自发进行。

举例来说，冰融化成水的过程是一个典型的熵增加过程。在这个过程中，冰（固体）转变为水（液体），系统的无序度显著增加，因此ΔS_system > 0。同时，由于冰融化吸热，这部分热量传递给环境，使得环境熵增加（ΔS_surroundings > 0），从而确保了总熵变ΔS_total > 0，证明了冰融化过程是自发进行的。

总之，熵变正负的判断是理解系统自发性变化的关键。通过分析系统和环境熵的变化，我们可以有效预测和解释各种自然现象及化学反应的自发趋势。